不可逆性（非可逆性ともいう）を数量的に表現するために導入された量。
エントロピーという名はクラウジウスが1865年に与えた。
絶対温度Ｔの物体が熱量Ｑを受けたとき、物体のエントロピーはQ/Tだけ増し、熱量Ｑ’を放出するときエントロピーはQ’/Tだけ減少すると定める。
物体が熱平衡状態にあるということは、温度や圧力や体積が指定できるということであるが、一つの熱平衡状態Ａから別の熱平衡状態Ｂへ変わったときの物体のエントロピー変化は、ＡからＢへきわめてゆっくり変化させていく過程を考えて、その途中で出入する熱量をそのときどきの温度で割ったものの代数和として計算する。
変化が「ゆっくり」でないと、場所によって不均一を生じ物体の温度が定められないからである。
不可逆変化の代表的なものは熱伝導で、高温物体と低温物体を接触させれば熱はひとりでに前者から後者に流れ、温度が一様になると変化がやんで熱平衡になるが、逆はおこらない。いま、2物体が隔離されて異なる温度にある状態をＡ、接触後に到達する熱平衡状態をＢとする。
変化Ａ→Ｂを「ゆっくり」行うため、両物体を隔離したまま少しずつ熱を高温物体から低温物体へ移す。
しだいになくなるにしても、とにかく温度差は存在するから、途中でｑだけの熱を移すときに高温物体の失うエントロピーq/T1よりも低温物体のもらうエントロピーq/T2のほうが大きい。
したがってこの操作を繰り返してＡ→Ｂにしたとき、両物体のもつエントロピーの合計は増加していることになる。